性生活時想小便可能與以下因素有關：生理因素、尿道炎、膀胱結石。

一、生理因素：在進行性生活時，如果膀胱處于充盈狀態，那么就可能因膀胱受到壓迫和刺激，從而產生想小便的感覺。

二、尿道炎：尿道炎多與淋球菌或非淋球菌感染相關。這會引發尿道的炎癥性變化，出現出血腫脹，進而導致尿頻、尿急等癥狀。具體來說，當有尿道炎時，尿道黏膜會充血、水腫，炎癥刺激使感覺神經末梢的敏感性增強，從而在性生活時更易產生尿意。

三、膀胱結石：膀胱結石即尿中礦物質形成的堅硬結晶，它會造成膀胱梗阻，引起尿急、尿痛，同時常伴有血尿癥狀。比如結石在膀胱內移動，刺激膀胱三角區或頸部，就容易導致頻繁的尿意。

此外，還可能需考慮輸尿管結石、膀胱腫瘤等原因，對此建議及時進行相關檢查以明確。

總之，性生活時想小便是一個需要重視的現象，應結合具體情況進行分析判斷，必要時尋求專業幫助，以確定原因并采取合適的措施。